Seorang anak laki-laki yang ingin menjadi Pokémon Master. Sementara Ash Ketchum belum begitu terampil, cintanya pada Pokémon jauh melampaui yang lain. Ash Ketchum memulai perjalanannya dari Kota Pallet sebagai Trainer bersama Pikachu yang diterimanya dari Profesor Oak.

Pokémon yang diterima Ash Ketchum dari Profesor Oak pada hari pertama perjalanannya sebagai Trainer. Awalnya, Pikachu sama sekali tidak akur dengan Ash Ketchum. Setelah melalui beberapa petualangan, mereka menjadi partner terbaik dan terkuat.

Kakak perempuan Max yang bergabung dengan Ash Ketchum dalam perjalanan yang sama untuk menjadi Top Coordinator.

Adik laki-laki MAY. Dia bermimpi menjadi Ketua Gym seperti ayahnya, Norman.

Brock ditunjuk sebagai Ketua Gym di Pewter Gym. Dia memutuskan untuk memulai sebuah perjalanan saat bertemu dengan Ash Ketchum. Brock mencintai Pokémon dan lebih suka memelihara daripada bertaruh dengan mereka. Dia bermimpi untuk menjadi Pokémon Breeder yang memelihara Pokémon.

Seorang profesor yang meneliti tentang Pokémon di Kota Littleroot di Daerah Hoenn.

Sebuah organisasi jahat yang dipimpin oleh Boss untuk menaklukkan dunia. Jessie, James dan Miawth dari Tim Rocket berusaha menangkap Pikachu milik Ash Ketchum.