Seorang anak laki-laki yang ingin menjadi Pokémon Master. Sementara Ash Ketchum belum begitu terampil, cintanya pada Pokémon jauh melampaui yang lain. Ash Ketchum memulai perjalanannya dari Kota Pallet sebagai Trainer bersama Pikachu yang diterimanya dari Profesor Oak.

Pokémon yang diterima Ash Ketchum dari Profesor Oak pada hari pertama perjalanannya sebagai Trainer. Awalnya, Pikachu sama sekali tidak akur dengan Ash Ketchum. Setelah melalui beberapa petualangan, mereka menjadi partner terbaik dan terkuat.

Seorang gadis yang sangat aktif yang melakukan perjalanan bersama dengan Naga, Axew, dan berimpian menjadi master naga.

Salah satu Ketua Gym di Gym pertama di Daerah Unova. Sebagai Sommelier Pokémon, kekayaan pengetahuan dan pengalamannya memungkinkannya untuk mendiagnosis kecocokan Trainer dan Pokémon, memberikan saran tentang bagaimana memperbaiki hubungan mereka.

Seorang profesor yang meneliti tentang Pokémon di Daerah Unova. Dia menyerahkan Pokémon pertama pada Trainer Pokémon baru.

Sebuah organisasi jahat yang dipimpin oleh Boss untuk menaklukkan dunia. Jessie, James dan Miawth dari Tim Rocket berusaha menangkap Pikachu milik Ash Ketchum.